По умолчанию в ESXi все сетевые адаптеры сервера занесены в один виртуальный коммутатор, если к серверу нужно подключить две разные сети, то сетевые адаптеры нужно разнести по двум виртуальным коммутаторам, настройки производятся через WEB-интерфейс.
В разделе Networking, выбрать вкладку Virtual switches, выбрать уже имеющийся виртуальный свитч

Зайти в настройки, нажав Edit settings

Убрать Uplink, который будет переносится на другой виртуальный свитч.

На вкладке Virtual switches, нажать Add standart virtual switch

Указать имя, Uplink и нажать Add

Теперь нужно добавить VM Network, для этого на вкладке Port groups нажать Add port group

Задать имя группе и указать созданный виртуальный свитч для нее, затем нажать Add

Теперь в настройках Виртуальной машины можно указать два сетевых адаптера.